从酰胺到酰胺：海南大学陈铁桥教授团队在酰胺类药物修饰与合成方面取得重要进展

近日，海南大学化学工程与技术学院陈铁桥教授团队在国际TOP期刊《Angew. Chem. Int. Ed.》《德国应用化学》(IF = 15.336)发表题为“Highly Chemoselective Transamidation of Unactivated Tertiary Amides by Electrophilic N–C(O) Activation via Amide-to-Acyl Iodide Re-Routing”(通过酰胺N-C(O)键酰碘化的亲电活性重构实现惰性三级酰胺的选择性转氨化反应)的研究论文。海南大学为第一单位，海南大学2019级硕士研究生左冬旭和湖南大学2017级硕士生汪群为本论文的共同第一作者。

酰胺广泛存在于各类天然的和人工合成的功能分子中，研究酰胺C–N键的活化与转化，对于利用一般酰胺制备精细化学品、实现酰胺类药物等功能分子的晚期修饰和合成具有重要的科学意义和实用价值。由于酰胺C–N键的共振效应，酰胺的化学性质非常惰性，一般只与高活性的亲核试剂如M–H等化合物直接反应。陈铁桥教授团队利用酸与氧配位削弱酰胺键的强度和强亲核性的碘离子进攻羰基碳，在较为温和的条件下实现了惰性酰胺C–N键的在线活化与转氨化，通过活性酰碘的形成重构了酰胺类化合物的经典化学活性顺序，为惰性酰胺C-N键的活化提供了新的策略。

惰性酰胺的酸/碘共催化转胺化反应

部分转胺化反应产物列举

临床药物和生物活性分子合成

该反应成功的关键之一是酸/碘协同催化活化酰胺C–N键，其次是离去的二甲胺具有强的碱性，更能与酸结合生成季铵盐并从甲苯中沉淀出来，促进化学反应平衡向正方向进行。该反应的成功实施不仅拓展了酰胺在有机合成中的应用范围，而且为惰性酰胺的活化与转化提供了全新的策略，这种全新的酰胺C–N键的活化方式将为有机合成提供强有力的工具。

近年来，陈铁桥教授团队围绕有机磷化合物的合成与应用，以及惰性化学键的活化与转化研究取得一系列重要成果。自2011年以来，以第一作者和通讯作者身份在J. Am. Chem. Soc. (4篇，2018年发表的JACS是以海南省科研机构为第一单位迄今为止仅有的1篇), Angew. Chem. Int. Ed. (2篇)等高水平国际期刊发表学术论文70余篇，被引2300多次，H-index为28。主持国家项目2项(其中面上项目是材料与化工学院历史上的第一项)，省重点研发计划1项目，其它省部级项目2项。

【免责申明】本专题图片均来源于学校官网或互联网，若有侵权请联系400-0815-589删除。